
Экспериментальные методы:
Основная цель экспериментов при высоких давлениях состоит в изучении
фазовых превращений в твердом теле, синтезе новых фаз и исследовании
их состава, кристаллической и магнитной структуры, физических и термодинамических
свойств. Оборудование, используемое для этих экспериментов, сконструировано
и изготовлено в ИФТТ и включает в себя гидростатические камеры, работающие
при давлениях до 2.5 ГПа и температурах до 800 K, широкий набор квазигидростатических
камер на диапазон до 9 ГПа и 1500 K, а также алмазные наковальни,
специально сконструированные для измерения магнитной восприимчивости
сверхпроводников при давлениях до 70 ГПа и температурах 1.5-300 K.
Ячейки высокого давления, используемые в гидростатических и квазигидростатических
камерах, позволяют сжимать образец в различных инертных средах и
в атмосфере водорода. Исследования in situ проводятся методами
резистометрии, магнитометрии, дифференциального термического анализа
и пьезометрии. Аппаратура также позволяет производить быстрое охлаждение
синтезированных образцов под давлением до температуры жидкого азота.
При столь низкой температуре очень многие фазы высокого давления
метастабильно устойчивы при атмосферном давлении и могут быть извлечены
из ячейки высокого давления для последующих исследований. Максимальное
количество образца, получаемое в одном эксперименте, довольно велико
по масштабам физики высоких давлений и достигает 1000 (200) мм 3
при давлениях до 3 ГПа и 200 (50) мм3 при давлениях до 9 ГПа, если
в качестве среды, передающей давление, используется инертное вещество
(водород).
Специфическая особенность исследований в ЛФВД, отличающая ее от
большинства других лабораторий, раьотающих с высокими давлениями,
состоит в сочетании измерений in situ с изучением
при атмосферном давлении новых фаз высокого давления, сохраненных
путем закалки до температуры жидкого азота. Для изучения кристаллической
и магнитной структуры, а также динамики решетки этих новых закаленных
фаз широко используется рассеяние нейтронов. Нейтронные эксперименты
в основном проводятся на светосильных установках Объединенного института
ядерных исследований в Дубне и Института Лауэ-Ланжевена в Гренобле.
Объектами исследований являются различные кристаллические, нанокристаллические
и аморфные металлы и сплавы, а также углеродные наноструктуры.
В числе наиболее интересных научных результатов последних
лет:
Обнаружено, что водород образует необычную подрешетку
в фазе высокого давления a - MnH0.07 и занимает позиции, расположенные
парами размером 0.68 A. Малость этого расстояния обуславливает
аномально большую величину эффектов туннелирования водорода между
позициями внутри пар. В частности, туннельное расщепление основного
колебательного состояния атомов водорода достигает 6.4 мэВ, и потому
туннелирование водорода превалирует над термоактивированной диффузией
при температурах до 140 К. Это один из немногих квантовых эффектов,
наблюдавшихся при температурах выше азотной. Туннелирование водорода
в металлах изучается уже на протяжении многих лет, но туннельное
расщепление никогда не превосходило 0.2 мэВ, и эффект наблюдался
только при температурах ниже 10 K .
В системе Zn - Sb при давлениях около 1 ГПа обнаружен
обратимый переход первого рода между двумя различными аморфными полупроводниковыми
фазами am1 и am2. Экспериментально определена
линия метастабильного равновесия am1 « am2 и
показано, что она заканчивается в критической точке при температуре
около 100° C . Это первый случай наблюдения фазового равновесия между
аморфными полупроводниковыми фазами.
Структурные исследования Cu2O при высоких давлениях
показали, что нагрев образца при давлении 33 ГПа приводит к последовательности
превращений: гексагональная фаза Cu2O > аморфное состояние > распад
на кристаллические Cu и CuO . Таким образом, впервые получено экспериментальное
доказательство того, что твердофазная аморфизация может быть переходной
стадией не только полиморфного превращения, но и химической деструкции
вещества.
Исследование фазовых диаграмм систем
Mo-D и Mo-H при высоких давлениях и их сравнительный анализ позволили
впервые экспериментально доказать, что линия распада гидрида близка
к линии равновесия, тогда как линия образования значительно смещена
в сторону высоких давлений. Предложено объяснение этого эффекта,
присущего только системам металл-водород. Возможность сильной асимметрии
гистерезиса фазовых превращений в системах металл-водород дебатировалась
на протяжении многих десятилетий, но эксперименты не давали однозначного
подтверждения ее наличия, а предлагавшиеся объяснения противоречили
термодинамике. Нынешнее исследование оказалось успешным благодаря
особому соотношению термодинамических свойств гидрида и дейтерида
молибдена, выявленному с помощью нейтронной спектроскопии.
При высоких давлениях водорода синтезированы гидрофуллериты,
содержащие до 60 атомов водорода на молекулу C60. Установлено,
что в этих новых фазах часть водорода находится в виде молекул H2, занимающих межузельные
позиции в решетке, построенной из молекул
C60Hx с x £ 57. Максимальное содержание водорода в гидрофуллеритах,
достижимое с помощью других методов, составляет x = 36,
а молекулярный водород был ранее обнаружен лишь в одном кристаллическом
веществе – льде высокого давления.
Обнаружено, что гидрофуллерит C60H24, синтезированный
при высоком давлении водорода, ферромагнитен при комнатной температуре.
Это первый пример ферромагнетика, состоящего только из углерода и
водорода, и первый пример органического ферромагнетика с температурой
Кюри, превышающей 16 K .
Обнаружено, что при давлении водорода 9 ГПа графитовые
нановолокона, одностенные и многостенные углеродные нанотрубки образуют
соединения, содержащие 6.3-6.8 вес.% H ( H/C = 0.81-0.87) и термически
устойчивые в вакууме при температурах до 450-500° C. Гидрирование
нановолокон приводит к увеличению расстояния между графеновыми плоскостями
на 40%.
|